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脱氢(Dehydrogenation)有机化合物在高温及催化剂(氧化铬 、氧化铁等)或脱氢剂(硫或硒等)存在下脱去氢的反应。是氧化反应的一种形式。
基本介绍 中文名 :脱氢 外文名 :Dehydrogenation 类型 :化工单元过程 领域 :化学 简介,反应过程,沿革,反应类型,催化剂,反应速率,过程条件,套用, 简介 催化脱氢 - 主要使用催化剂使有机物中碳-氢链断裂,达到脱氢的目的 ,同时还要维持更容易断裂的碳-碳链,不使其断裂,因此必须选择合适的催化剂 。 氧化脱氢 - 氧非常容易和氢原子结合成水分子 ,因此在脱氢过程中通入氧能使氢原子更容易脱离其结合的有机物分子,这种方法主要用于有机物及其脱氢产物不和水反应的情况下。 反应过程 脱氢 有机化合物的分子中脱除氢原子的反应过程。脱氢时化合物分子中的碳-氢、氧-氢或氮-氢键断裂,氢被解离生成氢分子(H2) 。若氢原子同时被氧化而生成水,则称氧化脱氢。脱氢的结果是增大反应物的不饱和度 ,使产物具有较高的反应活性,是广泛套用于有机合成中的重要过程。 脱氢 沿革 早在1889年就实现了由甲醇脱氢制甲醛的工业生产 。20世纪20年代起,先后实现了异丙醇脱氢制丙酮、乙苯脱氢制苯乙烯 、丁烷脱氢制丁烯、丁烯脱氢制丁二烯、正丁烯氧化脱氢制丁二烯等的工业生产。 反应类型 脱氢有热脱氢和催化脱氢两种,工业上主要以催化脱氢为主。催化脱氢可分为:①碳-氢键催化脱氢 ,如烷烃 、烯烃、芳烃和环烷烃等的脱氢: 脱氢 CH3CH2CH2CH3─→CH2=CH-CH=CH2+2H2 CH3CH2CH=CH2─→CH2=CH-CH=CH2+H2 ②氧-氢和氮-氢等键的催化脱氢,如醇(直链醇、环烷醇)和胺的脱氢: ③有氧化反应参加的脱氢反应(氧化脱氢),例如丁烯转化成丁二烯: CH2=CHCH2CH3+1/2O2─→CH2=CH-CH=CH2+H2O 催化剂 选用适宜的催化剂,是提高脱氢反应速度和选择性的关键。脱氢是加氢的逆过程 ,原则上加氢催化剂也能作为脱氢催化剂使用 。但是,由于脱氢和加氢反应条件不同,在选择催化剂时,除催化活性外,还应注意以下几点:①耐热性好 ,保证在脱氢高温环境中不被烧结;②化学稳定性好,在较高温度下具有抗氢气还原和抗水蒸气侵蚀的能力;③脱氢比加氢易使催化剂表面结焦,应易于进行催化剂再生。常用的催化剂为各种金属氧化物(如氧化铁 、氧化铬、氧化锌、氧化镁)和各种金属(如铜、银 、镍、铂)等。氧化脱氢催化剂除具有脱氢催化剂的性能外,还应具有催化氧化性能,常用的是混合氧化物催化剂(如钼、铋的氧化物 ,铁 、锑的氧化物等),也可用金属催化剂 。 脱氢 反应速率 除催化剂的脱氢活性外,也与反应物的分子结构有关。要使反应得以顺利进行 ,首先反应分子必须较好地吸附在催化剂表面,而脱氢产物和 又能顺利地脱附。分子中若含有双键、苯环和羟基等,则在催化剂表面具有较大的吸附能力而产生较强的吸附 。分子间随反应分子的增大而增加 ,故长链的高级烃类的吸附比短链的烃类吸附强得多。还必须考虑分子间引力和催化剂表面的结构适应性。若分子大小相近,物理吸附的难易程度次序为:烷烃<烯烃<烷基苯 。一般来说,脱氢反应的控制步骤是脱去第一个氢。随着分子量的增大,饱和烃的脱氢趋势一般增大 ,但副反应有时也将增加。 过程条件 脱氢是可逆、吸热 、分子数增加的反应,高温和低压有利于反应的进行 。脱氢一般在较高的温度(300~800°C)下才具有一定的反应速度,但相应地裂解副反应速度也会加快。为此 ,必须采用选择性良好的催化剂,并用减压操作以尽量降低反应温度。但低压操作有漏入空气引起爆炸的危险,工业上一般是向反应系统通入水蒸气 ,以降低反应物的分压,并能提供反应所需的热量,消除及减轻催化剂的结焦。采取氧化脱氢,可使生成的氢被氧化成水而除去,促使反应移向脱氢方向 ,以提高转化率;同时氧化放出大量的热,可供给脱氢吸热的需要 。以甲醇为例:甲醇脱氢反应 反应由脱氢吸热转变为氧化脱氢放热,不仅反应转化率高 ,而且反应温度可降低,催化剂积炭减少,寿命延长。氧化脱氢的缺点是易引起氧化副反应。 催化脱氢反应器有固定床反应器,如列管式、圆柱型绝热床单段或多段反应器和径向反应器 ,以及流化床反应器 。反应器的材质要有耐高温和抗氢蚀的能力。 套用 脱氢主要用于将丁烷脱氢形成丁二烯作为合成腈纶或合成橡胶的原料;将异戊烯脱氢形成异戊二烯作为合成橡胶原料;将乙苯脱氢成为苯乙烯做合成树脂、合成纤维的原料等;将甲醇直接氧化成甲醛也是一种脱氢过程。 在工业上用于从简单的脂链化合物生产乙烯 、丙烯等不饱和的化合物,在实验室里通常用以从指环化合物,合成芳香族化合物 ,在制药工业中有用霉菌脱氢的,如氢化考的松脱氢生产氢化泼尼松等 。氢开头的名称大全
挥发性有机物,常用VOCs表示 ,它是Volatile Organic Compounds三个词第一个字母的缩写,总挥发性有机物有时也用TVOC来表示。
根据世界卫生组织(WHO)的定义,VOCs(volatile organic compounds)是在常温下 ,沸点50℃至260℃的各种有机化合物。在我国,VOCs是指常温下饱和蒸汽压大于70 Pa、常压下沸点在260℃以下的有机化合物,或在20℃条件下 ,蒸汽压大于或者等于10 Pa且具有挥发性的全部有机化合物 。
通常分为非甲烷碳氢化合物(简称NMHCs)、含氧有机化合物 、卤代烃、含氮有机化合物、含硫有机化合物等几大类。VOCs参与大气环境中臭氧和二次气溶胶的形成,其对区域性大气臭氧污染、PM2.5污染具有重要的贡献。大多数VOCs具有令人不适的特殊气味,并具有毒性 、 *** 性、致畸性和致癌作用,特别是苯、甲苯及甲醛等对人体健康会造成很大的伤害 。VOCs是导致城市灰霾和光化学烟雾的重要前体物 ,主要来源于煤化工 、石油化工、燃料涂料制造、溶剂制造与使用等过程。
基本介绍 中文名 :挥发性有机物 外文名 :Volatile Organic Compounds 简称 :VOCs 定义 :参与大气光化学反应的有机化合物 来源 :人为来源和自然来源 污染源分类 :固定源和移动源 简介,来源 、现状与分类,危害,防治技术政策, 简介 按其化学结构的不同,可以进一步分为八类:烷类、芳烃类、烯类 、卤烃类、酯类、醛类 、酮类和其他。 VOC的主要成分有:烃类、卤代烃、氧烃和氮烃,它包括:苯系物、有机氯化物 、氟里昂系列、有机酮、胺 、醇、醚、酯 、酸和石油烃化合物等。 来源、现状与分类 VOC的主要来源:在室外 ,主要来自燃料燃烧和交通运输产生的工业废气、汽车尾气 、光化学污染等;而在室内则主要来自燃煤和天然气等燃烧产物、吸菸、采暖和烹调等的烟雾,建筑和装饰材料 、家具、 家用电器、汽车内饰件生产、清洁剂和人体本身的排放等 。在室内装饰过程中,VOC主要来自油漆 、涂料和胶粘剂、溶剂型脱模剂。一般油漆中VOC含量在0.4--1.0mg/m3。由于 VOC具有强挥发性 ,一般情况下,油漆施工后的10小时内,可挥发出90% ,而溶剂中的VOC则在油漆风干过程中只释放总量的25% 。 挥发性有机物(VOCs)是形成细颗粒物(PM2.5)、臭氧(O3)等二次污染物的重要前体物,进而引发灰霾 、光化学烟雾等大气环境问题。随着我国工业化和城市化的快速发展以及能源消费的持续增长,以PM2.5和为特征的区域性复合型大气污染日益突出 ,区域内空气重污染现象大范围同时出现的频次日益增多,严重制约社会经济的可持续发展,威胁人民民众身体健康。为了根本解决PM2.5、O3等污染问题,切实改善大气环境质量 。国家应积极推进其关键前体物VOCs的污染防治工作。但是 ,目前我国VOCs污染防治基础较为薄弱,存在排放基数不清、法规标准不健全 、控制技术套用滞后、环境监管不到位等诸多问题。同时,由于VOCs排放来源复杂、排放形式多样 、物质种类繁多 ,则建立VOCs污染防治体系难度较大 。因此,如何切合我国的实际全面开展VOCs污染防治,是一项刻不容缓、艰巨复杂的任务。 挥发性有机物污染的分类 挥发性有机物污染的种类有很多.日前尚无统一的分类方法 ,常见的分类是以污染源的性质进行的分类.主要包括以下几种: 1).有机溶液。有机溶液是由有机物为组成介质的溶剂,常见的有机溶液有家用化妆品、洗发用品和洗涤剂,还包括生活中常用的黏合剂 、油漆、含水涂料等日常工具性用品 。 2).建筑材料。建筑材料是指在建筑工程中使用的一些易挥发气味的材料 ,包括建筑室内外使用的涂料、塑胶饭材、泡沫隔热材料 、人造板材等材料。 3).室内装饰材料。室内装饰材料是指建筑物室内涂料或者室内装饰的一些其他容易挥发气味的材料,其中包括墙体涂料、壁纸、容易产生挥发性气味的壁画等材料 。 4).纤维材料。纤维材料是天然纤维或合成纤维制作成的材料,通常情况下可以做地毯 、挂毯、化纤窗帘等用品。 5).办公用品 。办公川品有的自身具有挥发性。例如油墨 ,而有的自身并无挥发性,但 是在其工作的过程中由于要散发大量的热量,其中的一些耗材随着热量一起散发来,例如复印机和印表机就属于这种情形 ,其工作的过程中会向空气中散发大量有害气体。 6).室外工业气体 。室外工业气体是指工业生产或者各种机械散发出来的气体,其范围较为广泛,包括工业生产过程中挥发出来的气体、汽车尾气 、光化学烟雾等等。 危害 居室内VOC污染已引起各国重视。 挥发性TVOC对人体健康的影响主要是 *** 眼睛和呼吸道 ,使皮肤过敏,使人产生头痛、咽痛与乏力,其中还包含了很多致癌物质 。 国家新家颁布的《民用建筑室内环境污染控制规范》中 ,室内空气中TVOC的含量,已经成为评价居室室内空气品质是否合格的一项重要项目。在此标准中规定的TVOC含量为Ⅰ类民用建筑工程:0.5 mg/立方米、Ⅱ类民用建筑工程:0.6mg/立方米 。 .大多数VOCs有毒.部分VOCs有致癌性;如大气中的某些苯 、多环芳烃、芳香胺、树脂化合物 、醛和亚硝胺等有害物质对机体有致癌作用或者产生真性瘤作用;某些芳香胺、醛、卤代烷烃及其衍生物、氯乙烯等有诱变作用 。多数挥发性有机物易燃易爆.不安全。.挥发性有机物在阳光照射下.与大气巾的氮氧化合物 、碳氢化合物与氧化剂发生光化学反应.生成光化学炯雾.危害人体健康和作物生长;)匕化学炯雾的主要成分是臭氧、过氧乙酰硝酸酯(PAN)、醛类及酮类等。它们 *** 人们的眼睛和呼吸系统。危害人们的身体健康且危害作物的生长 。肉烃类VOCs可破坏臭氧层;如氯氟碳化物((CFCs)防治技术政策 一 、总则 (一)为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》等法律法规,防治环境污染 ,保障生态安全和人体健康,促进挥发性有机物(VOCs)污染防治技术进步,制定本技术政策。 (二)本技术政策为指导性档案 ,供各有关单位在环境保护工作中参照采用。 (三)本技术政策提出了生产VOCs物料和含VOCs产品的生产、储存运输销售 、使用、消费各环节的污染防治策略和方法 。VOCs来源广泛,主要污染源包括工业源、生活源。 工业源主要包括石油炼制与石油化工 、煤炭加工与转化等含VOCs原料的生产行业,油类(燃油、溶剂等)储存、运输和销售过程,涂料 、油墨、胶粘剂、农药等以VOCs为原料的生产行业 ,涂装、印刷 、粘合、脱模、工业清洗等含VOCs产品的使用过程;生活源包括建筑装饰装修 、餐饮服务和服装干洗。 石油和天然气开采业、制药工业以及机动车排放的VOCs污染防治可分别参照相应的污染防治技术政策 。 (四)VOCs污染防治应遵循源头和过程控制与末端治理相结合的综合防治原则。在工业生产中采用清洁生产技术,严格控制含VOCs原料与产品在生产和储运销过程中的VOCs排放,鼓励对资源和能源的回收利用;鼓励在生产和生活中使用不含VOCs的替代产品或低VOCs含量的产品。 (五)通过积极开展VOCs摸底调查、制修订重点行业VOCs排放标准和管理制度等档案 、加强VOCs监测和治理、推广使用环境标志产品等措施 ,到2015年,基本建立起重点区域VOCs污染防治体系;到2020年,基本实现VOCs从原料到产品、从生产到消费的全过程减排 。 二 、源头和过程控制 (六)在石油炼制与石油化工行业 ,鼓励采用先进的清洁生产技术,提高原油的转化和利用效率。对于设备与管线组件、工艺排气、废气燃烧塔(火炬) 、废水处理等过程产生的含VOCs废气污染防治技术措施包括: 1.对泵、压缩机、阀门、法兰等易发生泄漏的设备与管线组件,制定泄漏检测与修复(LDAR)计画 ,定期检测 、及时修复,防止或减少跑、冒、滴 、漏现象; 2.对生产装置排放的含VOCs工艺排气宜优先回收利用,不能(或不能完全)回收利用的经处理后达标排放;应急情况下的泄放气可导入燃烧塔(火炬) ,经过充分燃烧后排放; 3.废水收集和处理过程产生的含VOCs废气经收集处理后达标排放。 (七)在煤炭加工与转化行业,鼓励采用先进的清洁生产技术,实现煤炭高效、清洁转化,并重点识别、排查工艺装置和管线组件中VOCs泄漏的易发位置 ,制定预防VOCs泄漏和处置紧急事件的措施 。 (八)在油类(燃油 、溶剂)的储存、运输和销售过程中的VOCs污染防治技术措施包括: 1.储油库、加油站和油罐车宜配备相应的油气收集系统,储油库 、加油站宜配备相应的油气回收系统; 2.油类(燃油、溶剂等)储罐宜采用高效密封的内(外)浮顶罐,当采用固定顶罐时 ,通过密闭排气系统将含VOCs气体输送至回收设备; 3.油类(燃油、溶剂等)运载工具(汽车油罐车 、铁路油槽车、油轮等)在装载过程中排放的VOCs密闭收集输送至回收设备,也可返回储罐或送入气体管网。 (九)涂料、油墨、胶粘剂 、脱模剂、农药等以VOCs为原料的生产行业的VOCs污染防治技术措施包括: 1.鼓励符合环境标志产品技术要求的水基型、无有机溶剂型 、低有机溶剂型的涂料、油墨和胶粘剂等的生产和销售; 2.鼓励采用密闭一体化生产技术,并对生产过程中产生的废气分类收集后处理。 (十)在涂装、印刷 、粘合、工业清洗等含VOCs产品的使用过程中的VOCs污染防治技术措施包括: 1.鼓励使用通过环境标志产品认证的环保型涂料、油墨 、胶粘剂和清洗剂; 2.根据涂装工艺的不同 ,鼓励使用水性涂料、高固份涂料、粉末涂料 、紫外光固化(UV)涂料等环保型涂料;推广采用静电喷涂、淋涂、辊涂、浸涂等效率较高的涂装工艺;应尽量避免无VOCs净化 、回收措施的露天喷涂作业; 3.在印刷工艺中推广使用水性油墨,印铁制罐行业鼓励使用紫外光固化(UV)油墨,书刊印刷行业鼓励使用预涂膜技术; 4.鼓励在人造板、制鞋、皮革制品 、包装材料等粘合过程中使用水基型、热熔型等环保型胶粘剂 ,在复合膜的生产中推广无溶剂复合及共挤出复合技术; 5.淘汰以三氟三氯乙烷、甲基氯仿和四氯化碳为清洗剂或溶剂的生产工艺。清洗过程中产生的废溶剂宜密闭收集,有回收价值的废溶剂经处理后回用,其他废溶剂应妥善处置; 6.含VOCs产品的使用过程中 ,应采取废气收集措施,提高废气收集效率,减少废气的无组织排放与逸散,并对收集后的废气进行回收或处理后达标排放 。 (十一)建筑装饰装修 、服装干洗、餐饮油烟等生活源的VOCs污染防治技术措施包括: 1.在建筑装饰装修行业推广使用符合环境标志产品技术要求的建筑涂料、低有机溶剂型木器漆和胶粘剂 ,逐步减少有机溶剂型涂料的使用; 2.在服装干洗行业应淘汰开启式干洗机的生产和使用,推广使用配备压缩机制冷溶剂回收系统的封闭式干洗机,鼓励使用配备活性炭吸附装置的干洗机; 3.在餐饮服务行业鼓励使用管道煤气 、天然气、电等清洁能源;倡导低油烟、低污染 、低能耗的饮食方式。 三、末端治理与综合利用 (十二)在工业生产过程中鼓励VOCs的回收利用 ,并优先鼓励在生产系统内回用。 (十三)对于含高浓度VOCs的废气,宜优先采用冷凝回收、吸附回收技术进行回收利用,并辅助以其他治理技术实现达标排放 。 (十四)对于含中等浓度VOCs的废气 ,可采用吸附技术回收有机溶剂,或采用催化燃烧和热力焚烧技术净化后达标排放。当采用催化燃烧和热力焚烧技术进行净化时,应进行余热回收利用。 (十五)对于含低浓度VOCs的废气 ,有回收价值时可采用吸附技术、吸收技术对有机溶剂回收后达标排放;不宜回收时,可采用吸附浓缩燃烧技术 、生物技术、吸收技术、电浆技术或紫外光高级氧化技术等净化后达标排放 。 (十六)含有有机卤素成分VOCs的废气,宜采用非焚烧技术处理。 (十七)恶臭气体污染源可采用生物技术 、电浆技术、吸附技术、吸收技术 、紫外光高级氧化技术或组合技术等进行净化。净化后的恶臭气体除满足达标排放的要求外 ,还应采取高空排放等措施,避免产生扰民问题 。 (十八)在餐饮服务业推广使用具有油雾回收功能的油烟抽排装置,并根据规模、场地和气候条件等采用高效油烟与VOCs净化装置净化后达标排放。 (十九)严格控制VOCs处理过程中产生的二次污染,对于催化燃烧和热力焚烧过程中产生的含硫、氮 、氯等无机废气 ,以及吸附、吸收、冷凝 、生物等治理过程中所产生的含有机物废水,应处理后达标排放。 (二十)对于不能再生的过滤材料、吸附剂及催化剂等净化材料,应按照国家固体废物管理的相关规定处理处置 。 四、鼓励研发的新技术、新材料和新装备 鼓励以下新技术 、新材料和新装备的研发和推广: (二十一)工业生产过程中能够减少VOCs形成和挥发的清洁生产技术。 (二十二)旋转式分子筛吸附浓缩技术、高效蓄热式催化燃烧技术(RCO)和蓄热式热力燃烧技术(RTO)、氮气循环脱附吸附回收技术 、高效水基强化吸收技术 ,以及其他针对特定有机污染物的生物净化技术和低温电浆净化技术等。 (二十三)高效吸附材料(如特种用途活性炭、高强度活性炭纤维、改性疏水分子筛和矽胶等) 、催化材料(如广谱性VOCs氧化催化剂等)、高效生物填料和吸收剂等。 (二十四)挥发性有机物回收及综合利用设备 。 五、运行与监测 (二十五)鼓励企业自行开展VOCs监测,并及时主动向当地环保行政主管部门报送监测结果。 (二十六)企业应建立健全VOCs治理设施的运行维护规程和台帐等日常管理制度,并根据工艺要求定期对各类设备 、电气、自控仪表等进行检修维护 ,确保设施的稳定运行。 (二十七)当采用吸附回收(浓缩)、催化燃烧 、热力焚烧、电浆等方法进行末端治理时,应编制本单位事故火灾、爆炸等应急救援预案,配备应急救援人员和器材 ,并开展应急演练 。
关于氢开头的名称如下:
1、氢能源:这是近年来备受关注的一种清洁能源。利用氢气(H2)进行燃料电池发电,排放的唯一副产品是水蒸气,不会产生有害的温室气体。氢经济:一种以氢气为基础的经济模式 。在这种模式下 ,氢气被用作能源储存和传输,以及生产各种化学品的原料。
2 、氢弹:一种以氢元素为核聚变反应媒介的核武器。其威力巨大,破坏力惊人 。氢离子:在化学中,氢离子通常指的是氢原子失去一个电子后形成的带正电的粒子。它对于许多化学反应至关重要。
3、氢化物:一种包含氢元素的化合物 ,如水(H2O)或氨(NH3) 。这些化合物在许多化学和工业应用中都有重要用途。氢键:在分子生物学和晶体学中,氢键是一种由氢原子连接两个相邻原子的弱键。它在维持生物分子结构和功能方面起着关键作用。
4、氢燃料电池:这是一种使用氢气和氧气通过电化学反应产生电能的设备 。其排放的唯一副产品是水蒸气,因此被视为一种清洁能源。氢气:一种轻质 、无色、无味的双原子气体。它是宇宙中最丰富的元素 ,广泛用于各种工业和科学应用 。
5、氢氧根离子:在化学中,氢氧根离子是由一个氧原子和一个氢原子组成的离子。它是碱的组成部分,与氢离子反应形成水。氢元素:一种化学元素 ,在宇宙中含量丰富 。它有三种同位素:氕 、氘和氚,其中氕是最常见的。
氢的应用如下:
1、氢能源:近年来,氢能源已经引起了全球范围内的关注。氢气可以与氧气通过燃料电池反应产生电能 ,同时只产生水蒸气,是一种理想的清洁能源 。这种技术已经应用于一些公共交通工具和部分家庭。此外,氢燃料电池还可以用于航空航天、电力生产等领域。
2 、化工原料:氢是许多化学反应的重要原料 。例如 ,在石油工业中,氢被用于制造汽油和其他燃料。此外,氢还被用于生产氨、甲醛、石化等化学品。这些化学品在化工 、医药、农业等领域都有广泛的应用。
3、储存能源:由于氢气可以与氧气通过燃料电池反应产生电能,因此它也被视为一种潜在的能源储存介质 。通过在需要时将氢气和氧气反应产生电能 ,可以将可再生能源(如太阳能、风能)转化为电能,并在需要时使用。
4 、生物医学:氢气在生物医学领域也有广泛的应用。例如,氢气被用于治疗一些疾病 ,因为它具有抗炎、抗氧化和抗凋亡等生物学效应 。此外,氢气还可以用于MRI扫描仪中,作为一种安全的造影剂。
5、火箭推进剂:在航天领域 ,氢气通常被用作火箭推进剂。例如,SpaceX公司的猎鹰重型火箭使用液态氢作为燃料 。核聚变:在核能领域,氢的同位素氚和氘可以用于核聚变反应 ,这是未来核能发展的重要方向。
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